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總磷超標(biāo)怎么辦?
來源: | 作者:旭瀚水處理 | 發(fā)布時(shí)間 :2023-09-23 | 837 次瀏覽: | 分享到:

1、什么是化學(xué)除磷?

化學(xué)除磷主要是通過化學(xué)沉析過程完成的,化學(xué)沉析是指通過向污水中投加無機(jī)金屬鹽藥劑與污水中溶解性的鹽類(如磷酸鹽)反應(yīng)生成顆粒狀、非溶解性的物質(zhì)。實(shí)際上投加化學(xué)藥劑后,污水中進(jìn)行的不僅是沉析反應(yīng),同時(shí)還發(fā)生著化學(xué)絮凝作用,即形成的細(xì)小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的絮凝體。

水沉析反應(yīng)可以簡(jiǎn)單的理解為:水中溶解狀的物質(zhì),大部分是離子狀物質(zhì)轉(zhuǎn)換為非溶解、顆粒狀形式的過程,絮凝則是細(xì)小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的過程,所以絮凝不是相轉(zhuǎn)移過程。絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果,而沉析則用于污水中溶解性磷的去除。

2、除磷劑的選擇

為了生成非溶解性的磷酸鹽化合物,用于化學(xué)除磷的化學(xué)藥劑主要是金屬鹽藥劑和氫氧化鈣。許多高價(jià)金屬離子藥劑投加到污水中后都會(huì)與污水中的溶解性磷離子結(jié)合生成難溶解性的化合物,但出于經(jīng)濟(jì)原因考慮,用于磷沉析的金屬鹽藥劑主要是Fe3+鹽、Fe2+鹽和Al3+鹽,這些藥劑是以溶液和懸浮液狀態(tài)使用的。除金屬鹽藥劑外,氫氧化鈣也用作沉析藥劑,反應(yīng)生成不溶于水的磷酸鈣。

鋁鹽除磷方程式:

Al2(SO4)3+6H2O----2Al(OH)3+3SO42-+6CO2

Al2(SO4)3+2PO4----2AlPO4+3SO42-

在pH為6.0~6.5的條件下,每1 mol的磷需要加鋁1.5~3.0 mol。如果水顯堿性,在加鋁之前應(yīng)先降低pH以減少Al(OH)3沉淀。

鐵鹽除磷方程式:

Fe2(SO4)3+3HCO3----Fe(OH)3+2SO42-+3CO2

Fe3++PO43----FePO4↓  pH=5~5.5

每1 mol磷需要加鐵(Fe3+)1.5~3 mol,*佳pH為5.0。

對(duì)磷含量為5 mg/L左右的二級(jí)處理水,通過投加100~200 mg/L的氯化鐵(FeCl3·6H2O)就可以得到90%以上的磷去除率。

金屬氫氧化物會(huì)形成大塊的絮凝體,這對(duì)于沉析產(chǎn)物的絮凝是有利的,同時(shí)還會(huì)吸附膠體狀的物質(zhì)、細(xì)微懸浮顆粒。需要注意的是有機(jī)物在以化學(xué)除磷為目的化學(xué)沉析反應(yīng)中的沉析去除是次要的,但在分離時(shí)有機(jī)性膠體以及懸浮物的凝結(jié)在絮凝體中則是決定性的過程。

沉析效果是受PH值影響的,金屬磷酸鹽的溶解性同樣也受PH的影響。對(duì)于鐵鹽*佳PH值范圍為5.0~5.5,對(duì)于鋁鹽為6.0~7.0,因?yàn)樵谝陨螾H值范圍內(nèi)FePO4或AlPO4的溶解性*小。另外使用金屬鹽藥劑會(huì)給污水和污泥處理還會(huì)帶來益處,比如會(huì)降低污泥的污泥指數(shù),有利于沼氣脫硫等。由于金屬鹽藥劑的投加會(huì)使污水處理廠出水中的Cl-或SO42-離子含量增加。如果沉析藥劑溶液中另外含有酸的話,則需特別加以注意。投加金屬鹽藥劑后相應(yīng)會(huì)降低污水的堿度,這也許會(huì)對(duì)凈化產(chǎn)生不利影響。當(dāng)在同步沉析工藝中使用硫酸鐵時(shí),必須考慮對(duì)硝化反應(yīng)的影響。另外,如果污水處理廠污泥用于農(nóng)業(yè),使用金屬鹽藥劑除磷時(shí)必須考慮鋁或者鐵負(fù)荷對(duì)農(nóng)業(yè)的影響。

石灰除磷方程式:5Ca2++4OH-+3HPO42----Ca5OH(PO4)3+3H2O

為使磷的去除率達(dá)到90%以上,需要把pH值調(diào)到10.5~11.0以上。Ca/P的重量比為2.2:1以上。

沉析過程中,對(duì)于不溶解性的磷酸鈣的形成起主要作用的不是Ca2+,而是OH-離子,因?yàn)殡S著pH值的提高,磷酸鈣的溶解性降低,采用Ca(OH)2除磷要求的pH值為8.5以上。

但在pH值為8.5到10.5的范圍內(nèi)除了會(huì)產(chǎn)生磷酸鈣沉析外,還會(huì)產(chǎn)生碳酸鈣,這也許會(huì)導(dǎo)致在池壁或渠、管壁上結(jié)垢。與鈣進(jìn)行磷酸鹽沉析的反應(yīng)除了受到PH值的影響,另外還受到碳酸氫根濃度(堿度)的影響。在一定的PH值況下,鈣的投加量是與堿度成正比的。對(duì)于軟或中硬的污水,采用鈣沉析時(shí),為了達(dá)到所要求的PH值所需要的鈣量是很少的,具有強(qiáng)緩沖能力的污水相反則要求較大的鈣投加量。

3、除磷劑投加點(diǎn)的選擇

按除磷劑的投加地點(diǎn)不同,化學(xué)除磷可以分為:前置除磷、同步除磷和后置除磷。

前置除磷工藝的特點(diǎn)是除磷劑投加在沉砂池中、初沉池的進(jìn)水渠(管)中、或者文丘里渠(利用渦流)中。其一般需要設(shè)置產(chǎn)生渦流的裝置或者供給能量以滿足混合的需要。相應(yīng)產(chǎn)生的沉析產(chǎn)物(大塊狀的絮凝體)在初沉池中通過沉淀被分離。如果生物段采用的是生物濾池,則不允許使用鐵鹽藥劑,以防止對(duì)填料產(chǎn)生危害(產(chǎn)生黃銹)。

前置除磷工藝由于僅在現(xiàn)有工藝前端增加化學(xué)除磷措施,比較適合于現(xiàn)有污水處理廠的改建,通過這一工藝步驟不僅可以除磷,而且可以減少生物處理設(shè)施的負(fù)荷。常用的化學(xué)藥劑主要是石灰和金屬鹽藥劑。前置除磷后控制剩余磷酸鹽的含量為1.5~2.5 mg/L,完全能滿足后續(xù)生物處理對(duì)磷的需要。

同步除磷是目前使用*廣泛的化學(xué)除磷工藝,在國(guó)外約占所有化學(xué)除磷工藝的50%。其工藝是將化學(xué)藥劑投加在曝氣池出水或二沉池進(jìn)水中,個(gè)別情況也有將藥劑投加在曝氣池進(jìn)水或回流污泥渠(管)中。

目前已確定對(duì)于活性污泥法工藝和生物轉(zhuǎn)盤工藝可采用同步化學(xué)除磷方法,但對(duì)于生物濾池工藝能否將藥劑投加在二次沉淀池進(jìn)水中尚值得探討。

后置除磷是將沉析、絮凝以及被絮凝物質(zhì)的分離在一個(gè)與生物處理相分離的設(shè)施中進(jìn)行,因此也叫二段法工藝。一般將化學(xué)藥劑投加到二沉池后的一個(gè)混合池中,并在其后設(shè)置絮凝池和沉淀池(或氣浮池)。

對(duì)于要求不嚴(yán)的受納水體,在后置除磷工藝中可采用石灰乳液藥劑,但必須對(duì)出水pH值加以控制,如可采用CO2進(jìn)行中和。

采用氣浮池可以比沉淀池更好地去除懸浮物和總磷,但因?yàn)樾枰愣ü?yīng)空氣因而運(yùn)行費(fèi)用較高。

4、除磷劑投加量的計(jì)算

在化學(xué)沉析除磷時(shí),去除1 mol(31 g) P至少需要1 mol(56 g) Fe,或者至少需要1.8(56/31)倍的Fe,或者0.9(27/31)倍的Al。也就是說去除1 g P至少需要1.8 g的Fe,或者0.9 g的Al。

由于在實(shí)際中,反應(yīng)中并不是100%有效進(jìn)行的,加之OH-會(huì)與金屬離子競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),生成相應(yīng)的氫氧化,所以實(shí)際化學(xué)沉析藥劑投加一般需要超量投加,以**達(dá)到所需要的出水P濃度。德國(guó)在計(jì)算時(shí),提出了投加系數(shù)β的概念,即:β=(mol Fe,mol Al)/mol P投加系數(shù)β是受多種因素影響的,如投加地點(diǎn)、混合條件等,實(shí)際投加時(shí)建議通過投加試驗(yàn)確定。在*佳條件下(適宜的投加、良好的混合和絮凝體的形成條件)β=1;在非*佳條件下,β=2到3或更高。過量投加藥劑不僅會(huì)使藥劑費(fèi)增加,而且因氫氧化物的大量形成也會(huì)使污泥量大大增加,這種污泥體積大、難脫水。

德國(guó)在實(shí)際計(jì)算中,為了有效地去除磷(出水保持<1mg P/1),β值為1.5,也就是說去除1kg磷,需要投加:1.5×(56/31)=2.7 kg Fe或者,1.5×(27/31)=1.3 kg Al若用石灰作為化學(xué)沉析藥劑,則不能采用這種計(jì)算方法,因?yàn)槠湟笸都拥膒H值大于8.5,而且投加量受污水堿度(緩沖能力)的影響,所以其投加量必須針對(duì)各自的污水通過試驗(yàn)確定。從嚴(yán)格意義上講,投加系數(shù)β值的概念只適用于后沉析,對(duì)于前沉析和同步沉析在計(jì)算時(shí)還應(yīng)考慮:1)回流污泥中含有未反應(yīng)的藥劑;2)在初次沉淀池中和生物過程去除的磷。

計(jì)算舉例

例1:污水處理廠設(shè)計(jì)水量為10000 m3/d,進(jìn)水中的P濃度為14 mg/L,出水P濃度要求達(dá)到1 mg/L。設(shè)計(jì)采用沉析藥劑三氯化鋁AlCl3,其有效成分為6%(60 g/kg AlCl3),密度為1.3 kg/L。為同步沉析,試計(jì)算所需要的藥劑量。

解:經(jīng)過初次沉淀地沉淀處理后去除的磷為2 mg/L,則生物處理設(shè)施進(jìn)水的P濃度為11 mg/L,經(jīng)過生物同化作用去除的P為1 mg/L。則需經(jīng)沉析去除的 :


P負(fù)荷=10000 m3/d·(0.011-0.001)kg/m3=100 kg/d設(shè)計(jì)采用投加系數(shù)β值為1.5,設(shè)計(jì)Al的投加量為:1.5×(27/31)×100=130 kg Al/d

折算需要藥劑量為:130×1000(g/d)/60(g/kg)=2167 kg/d AlCl3

折算需要體積量為:2167(kg/d)/1.3(kg/L)=1667 L/d AlCl3

例2:設(shè)計(jì)采用藥劑硫酸亞鐵FeSO4,有效成分為180 gFe/kg FeSO4,在10℃時(shí)的飽和溶解度為400 g FeSO4/L,其它設(shè)計(jì)參數(shù)同例1。


解:設(shè)計(jì)采用投加系數(shù)β值為1.5,

設(shè)計(jì)Fe的投加量為:1.5×5631×100=270 kg Fe/d

折算需要藥劑量為:270×1000(g/d)/180(g/kg)=1500 kg/d FeSO4

飽和溶液中的有效成分為:180(g/kg)·0.4(kg/L)=72 gFe/L FeSO4

折算需要體積量為:1500·1000(g/d)/72(g/L)=20833 L/d FeSO4